「PostPet 2001(PPC 2.0)」のなかの「PostPet ver.2.0」がアプリケーション本体です。ダブルクリックすると起動します。(68kの場合は「PostPet 2001(68k 2.0)」のなかの「PostPet 68k ver.2.0」がアプリケーションです) フォルダ内のプラグインフフォルダは、ポストペットが使うデータが入っていますので、捨てたり他の場所に移動したりしないでください。
タスクバーの「スタート」ボタンをクリックし、「プログラム」→「PostPet for Windows ver.2.0」 →「PostPet for Windows ver.2.0」 を選択、起動して下さい。